Decotelli é bacharel em Ciências Econômicas pela Universidade Estadual do Rio de Janeiro (UERJ), mestre pela Fundação Getúlio Vargas (FGV), doutor pela Universidade de Rosário (Argentina) e tem pós-doutorado pela Universidade de Wuppertal, na Alemanha.
O professor assume o cargo uma semana após o ex-ministro da pasta, Abraham Weintraub, anunciar que deixaria o governo.